Extracción selectiva de plata por calixaminas

María Teresa Goitia.

2002.

[9], iv, 139 h. : ilustraciones col. ; 30 cm.

"Tesis de Doctor en Química".

Director de tesis: Angela F. Danil de Namor; co-diretor: Alberto R. Casal.

Tesis(doctoral)--Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química, 2002.

Resumen: Esta tesis es el resultado de una investigación realizada sobre la interacción de derivados de p-tert-butil calix[4]areno funcionalizados en sus bordes inferiores (seis oxiaminocalix[4]arenos y un tioaminocalix[4]areno) con el ion plata (I) (contraión perclorato) en dos sistemas solvente: agua-nitrobenceno y agua-diclorometano a la temperatura estándar de 298,15 K. El objetivo de esta investigación es establecer los procesos individuales que contribuyen a la extracción total del ion plata (I) desde la fase acuosa a un medio orgánico conteniendo el macrociclo. Para ello se realizaron estudios de distribución en la ausencia y en la presencia del ligando macrocíclico. Se detalla el tratamiento matemático usado para calcular las constantes de equilibrio en ausencia de ligando (constantes de partición y de distribución en el sistema agua-solvente orgánico y constante de formación de pares iónicos en el solvente orgánico saturado con agua) desde datos experimentales de coeficientes de distribución. Se demuestra cuantitativamente el efecto del medio, sobre los valores de las constantes de partición y de formación de pares iónicos. La investigación realizada en la presencia del ligando requirió un conocimiento de la estequiometría del proceso que tiene lugar cuando una fase acuosa conteniendo el catión plata se encuentra en equilibrio con la fase orgánica conteniendo el macrociclo. Para ello se realizaron experimentos de distribución, cuyos resultados fueron corroborados por mediciones conductimétricas. Estos estudios permitieron establecer que la estequiometría del proceso es dependiente de la naturaleza del sistema solvente en el cual se efectúa la extracción. Se informa el tratamiento de los datos experimentales para derivar las constantes de equilibrio correspondientes al proceso de extracción y nuevamente de distribución. Se observa una excelente concordancia entre los valores obtenidos para las constantes de distribución desde los experimentos realizados en la ausencia y presencia del macrociclo. Se discuten los factores que contribuyen a la extracción en términos del solvente y de los grupos funcionales presentes en el macrociclo. Son presentadas sugerencias para futuras investigaciones en este tema. CALIFICACION DEPARTAMENTO DE GRADUADOS Calificación de la defensa oral: Sobresaliente - 10 (diez) Fecha: 23/12/02

Incluye referencias bibliográficas.