Estudio de la reactividad de estannilanionoides frente a diversos sustratos orgánicos

María Teresa Lockhart.

2001.

139 h. : ilustraciones ; 29,5 cm..

Tesis--Universidad Nacional del Sur, 2002.

Resumen: Las investigaciones desarrolladas en la presente Tesis profundizan el conocimiento sobre la reactividad de aniones de estaño frente a sustratos aromáticos conteniendo diversos grupos salientes. Se llevó a cabo un estudio mecanístico de estas reacciones y se determinó la influencia ejercida por distintos factores en el desarrollo de las mismas. Para ello se generaron aniones de trifenil- y trimetilestaño en solventes tales como dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano y amoníaco líquido, y se estudió la reactividad de esos aniones frente a haloarenos, haloheteroarenos, aril- y heteroarildietilfosfatos y sales de aril- y heteroariltrimetilamonio. Las reacciones fueron llevadas a cabo en distintas condiciones: bajo fotoestimulación, en oscuridad y en presencia de un inhibidor de aniones radicales. Los resultados obtenidos demuestran que estas reacciones transcurren a través de dos mecanismos: Intercambio Metal Halógeno (IMH) y Sustitución Radicalaria Nucleofílica Unimolecular (Srn1). La vigencia del primer mecanismo conduce a los correspondientes productos de reducción, mientras que el segundo mecanismo da lugar a los productos de sustitución nucleofílica. Son diversos los factores que determinan la participación de uno u otro mecanismo: 1. el solvente utilizado; 2. la naturaleza del nucleófugo; 3. el ligando unido al átomo de estaño. Se demostró, a través de un estudio preliminar, la factibilidad de aplicación de las reacciones de sustitución nucleofílica estudiadas en secuencias de reacciones de acoplamiento cruzado para la construcción de moléculas poliaromáticas. CALIFICACION DEPARTAMENTO DE GRADUADOS Calificación de la defensa oral: Sobresaliente - 10 (diez) Fecha: 8/3/02

Incluye referencias bibliográficas.