Análisis de la deposición a subpotencial y electrocristalización de plata sobre monocristales de oro a escala atómica

Silvana Graciela García.

1997.

110 h. : ilustraciones ; 30,5 cm..

Tesis--Universidad Nacional del Sur, 1998.

Resumen: La deposición a subpotencial (UPD) de plata en los sistemas Au(hkl)/Ag+, CIO 4- y Au(hkl)/Ag+, SO 4= con (hkl) = (111) y (100) fue estudiada por STM in-situ y diferentes técnicas electroquímicas incluyendo mediciones de carga-recubrimiento con la técnica de capa fina y electrodos mellizos (TTL). Las imágenes de STM in-situ obtenidas en electrolitos libres de iones Ag+ así como en electrolitos conteniendo iones Ag+, a altos valores de subpotencial, mostraron estructuras atómicas correspondientes a superficies de Au(hkl) no reconstruidas. Se encontró que el proceso de Ag-UPD ocurre en etapas y en forma similar en ambos sistemas. A valores de subpotencial relativamente altos se originan capas de adátomos de Ag expandidas y conmensuradas Au(100) - c(¹2x5¹2)R45°Ag y Au(111) - (4x4)Ag. A bajos valores de subpotencial, se forman capas superficiales condensadas y conmensuradas Au(hkl) - (1x1)Ag vía una transición de fase de primer orden. Sobre el Au(111), la fase de Ag condensada se crea preferencialmente sobre los escalones monoatómicos, mientras que sobre el Au(100) se observa una nucleación simultánea 2D sobre las terrazas planas. Las mediciones de la valencia de electrosorción en el sistema Au(hkl)/Ag+, SO 4= muestran ¸ z = 1, indicando que la cosorción ó sorción competitiva de aniones puede excluirse. Los resultados electroquímicos y de STM in-situ indican un comportamiento de carga-recubrimiento similar en el sistema Au(hkl)/Ag+, CIO 4-. El proceso de Ag-UPD ocurre a potenciales positivos con respecto a los potenciales de carga cero de Au(hkl) y Ag(hkl). Por lo tanto, no puede excluirse un recubrimiento constante de aniones en toda la región de Ag-UPD. En la región de OPD, en el sistema Au(100)/Ag+, CIO 4-, se observa que opera un mecanismo de Frank-van der Merwe ó capa-por-capa, para las primeras monocapas de Ag sobre Au(100), el cual continúa con un crecimiento en multicapas. CALIFICACION DEPARTAMENTO DE GRADUADOS Calificación de la defensa oral: Sobresaliente - 10 (diez) Fecha: 6/10/97

Incluye referencias bibliográficas.