Estudio teórico de absorción y adsorción de moléculas sobre sílice y metales

Carolina Pistonesi.

2001.

173 h. : ilustraciones ; 29,5 cm..

Director de tesis: Alfredo Juan.

Tesis--Universidad Nacional del Sur, 2002.

Resumen: 1 Introducción general: En la actualidad reviste una gran importancia e interés tecnológico conocer los mecanismos involucrados cuando el hidrógeno está presente en el interior de los materiales (metales, aleaciones, semiconductores), lo cual ha motivado que sean ampliamente estudiados algunos procesos físicos como la difusión de átomos interticiales. Particularmente en aceros, la presencia de pequeñas cantidades de hidrógeno tiene una marcada influencia en el fenómeno de fragilización. Estos efectos han sido adjudicados a la acumulación de H en microgrietas, poros, dislocaciones, etc. Otro sistema de interés tecnológico lo constituyen los catalizadores basados en metalocenos soportados, los cuales permiten producir una gran variedad de polímeros con diferentes estructuras y propiedades morfológicas. Al combinar los metalocenos con metilaluminoxano (MAO) como cocatalizador, se producen importantes modificaciones en su actividad y selectividad. El MAO tiene al menos dos funciones, una es producir la alquilación del metaloceno; la otra es convertir al metaloceno en una especie activa, formando un metaloceno catiónico. La aparición de metalocenos catiónicos, especialmente Cp2ZrCH3+ en presencia de MAO fue confirmada en mediciones de NMR con 13C y 91Zr y con rayos X. Cada metaloceno en el soporte forma un centro activo y constituye el punto inicial para el crecimiento de una cadena de polímero. Las distintas formas de fijación del catalizador llevan a formar distintos sitios activos. 1.1 Aportes: Se pueden resumir las contribuciones de esta tesis como el aporte de cálculos teóricos al entendimiento de procesos metalúrgicos donde el hidrógeno interactúa con vacancias de hierro, sistemas en los cuales la experimentación es altamente dificultosa y compleja. Su descripción a nivel atómico podría permitir resolver problemas como la fragilización de los metales causada por el hidrógeno, Con respecto a la interacción de metilaluminoxano (MAO) con superficies de sílice con estructura de ß-cristobalita, se analiza la variación en la estructura electrónica de los enlaces Si-O y Al-O cuando la especie MAO es adsorbida. El modelado del catalizador heterogéneo basado en zirconoceno con MAO preadsorbido sobre sílice permite estudiar un mecanismo de formación del sitio activo para los planos (111) y (100) total y parcialmente hidratados. La mayoría de los resultados obtenidos en esta tesis han sido publicados en los trabajos: 1. "Study of zirconocene and MAO interactio with SiO2 surfaces" A. Juan, D. Damiani y C. Pistonesi, Applied Surface Science 161 (2000) 417. 2. "Zirconocene interaction with MAO on (111) and (100) silica surfaces" A. Juan, D. Damiani y C. Pistonesi, Macromol. Theory & Simul. 9, 381-387 (2000). 3. "The electronic structure and bonding of MAO on SiO2(111) hydrated surface" A. Juan, D. Damiani, C. Pistonesi, A. García Macromol. Theory. Simul. 10, 3 (2001). 4. "A computational study of H-Fe Vacancy Interaction", C. Pistonesi, A. García, G. Brizuela y A. Juan. Journal of Physics D: Applied Physics 31 (1998) 588-594. 5. "The electronic structure and bonding of a H-H pair in the vicinity of a bcc Fe bulk vacancy", A. Juan, C. Pistonesi, A. García, enviado recientemente a "Journal of Physics D: Applied Physics (2001) CALIFICACION DEPARTAMENTO DE GRADUADOS Calificación de la defensa oral: Sobresaliente - 10 (diez) Fecha: 23/4/02

Incluye referencias bibliográficas.